свободные электроны к переходам не имеют отношения - они свободно меняют импульс э\м волны любой длины на противоположный (при взаимодействии с фотоном, что вероятно не на 100% :) , но поглощение части света атомами вещества действительно никто не отменял - вот его и не хватает до "белого"