Цифровать можно и 100В если применить делитель. А подавать для этого на опору 10 В, мягко говоря, странно. А из "высоковольтных" есть, например, PIC16HV616 у которого унутре стабилизатор (Internal Shunt Regulator for High Voltage Vdd Support ) То есть можно ПИТАТЬ от более, чем 5 В. А сайт микрочипа тоже запретили?