Атомов много. Каждый атом умеет излучать (и принимать) определённые частоты, соответствующие разности энергетических уровней своих электронов. Таких уровней - всего несколько для каждого атома. Атомов - намного больше. Поэтому всего в природе линий спектра огромное количество. Пусть конечное (во что с трудом верится), но огромное. Мы можем искусственно выбрать любую линию спектра и осветить ей любой выбранный атом. Разумеется, мы выберем так, чтобы частоты не совпали. То есть, атом не сможет принять этот фотон и просто перекинуть электрон на другую орбиту. Такая ситуация будет встречаться в большинстве случаев, т.к. атомов намного больше, чем линий спектра у одного атома.